Возбужденный кислород помог провести реакцию циклопропанирования

Возбужденный кислород помог провести реакцию циклопропанирования
14:10, Август 6, 2023 Американские химики обнаружили фотохимическую реакцию циклопропанирования двойных связей соединениями с активной метиленовой группой. Они выяснили, что в присутствии кислорода, фотокатализатора и источника иода эти распространенные нуклеофилы реагируют с обычными алкенами — при этом образуется трехчленный углеродный цикл. Кроме того, авторы статьи в Science исследовали механизм открытой реакции. Трехчленные углеродные кольца — циклопропаны — часто встречаются в молекулах биологически активных веществ. Например, такое кольцо есть в нирматрелвире — одном из компонентов недавно одобренного FDA лекарства от ковида. И поэтому циклопропанам, в отличие от, например, четырехчленных циклобутанов, химики посвящают много исследований. Сейчас самый распространенный метод синтеза циклопропанов — это реакция между алкеном и диазосоединением. Чтобы его использовать, нужно получать часто неустойчивые при хранении (а иногда даже взрывчатые) диазосоединения. Кроме того, для протекания такой реакции обычно нужны медные или родиевые катализаторы. Но недавно химики под руководством Рамеша Гири (Ramesh Giri) из Университета штата Пенсильвания нашли метод циклопропанирования алкенов без диазосоединений. Сначала они предположили, что в присутствии фотокатализатора и окислителя метиленовые фрагменты, соседние с двумя акцепторными группами, смогут образовывать радикалы, которые и будут присоединяться к двойной связи алкена. Чтобы проверить эту гипотезу, химики провели несколько тестов. Они смешивали алкен 4-фенилбутен с диэтилмалонатом в присутствии разных перекисных окислителей и фотокатализатора 4CzIPN при облучении синим светом. В одном из экспериментов, когда химики добавили в реакцию циклогексилиодид и использовали кислород в качестве окислителя, образовался нужный циклопропан. Далее, чтобы изучить механизм реакции, химики провели несколько контрольных экспериментов. Они показали, что под действием возбужденной фотокатализатором молекулы кислорода на метиленовом фрагменте одного из реагентов возникает радикальный центр, который перехватывается алкеном с последующим образованием циклопропана. Кроме того, с помощью УФ-спектроскопии ученые выяснили, что во время протекания процесса циклогексилиодид окисляется с образованием иода. Он, в свою очередь, восстанавливается до иодид-анионов с помощью образующейся в смеси перекиси водорода, а затем уже в форме аниона выступает восстановителем для фотокатализатора. Далее химики протестировали свою реакцию на разных алкенах. Оказалось, что у реакции два основных ограничения: стиролы, в которых двойная связь присоединена к бензольному кольцу, и сопряженные диены. Из них циклопропаны получить не удалось. Так химики разработали реакцию фотохимического синтеза циклопропанов и исследовали ее механизм. Авторы статьи надеются, что вскоре получится разработать более общие условия процесса, которые позволят получать циклопропаны из стиролов и диенов. Недавно мы рассказывали о том, как химики воспользовались таким же фотокатализатором для проведения реакций кросс-сочетания....
Читать полный текст на nplus1.ru  

Поделиться новостью в Facebook Поделиться новостью в Twittere Поделиться новостью в VK Поделиться новостью в Pinterest Поделиться новостью в Reddit

Джоан Коллинз рассказала, как сделала аборт в 26 лет, и вспомнила ужасную реакцию Уоррена Битти на её беременность

Джоан Коллинз рассказала, как сделала аборт в 26 лет, и вспомнила "ужасную" реакцию Уоррена Битти на её беременность На днях звезда популярного в 1980-х сериала "Династия" Джоан Коллинз выпустила автобиографию, в которой рассказала о личной жизни и в том числе о том, как она сделала аборт в 26 лет. В книге звезда вспомнила, как рассказала своему тогдашнему жениху, актёру Уоррену Битти, о беременности. Би …

Звёзды 06:20, Сентябрь 28, 2023 | spletnik.ru
Иммерсивное шоу и экскурсия в плащах. 5 идей, как провести праздничные дни в Москве с детьми и без них

Иммерсивное шоу и экскурсия в плащах. 5 идей, как провести праздничные дни в Москве с детьми и без них кадр из видео / Dzen-канал Helga Life кадр из видео / Dzen-канал Helga Life кадр из видео / Dzen-канал Helga Life кадр из видео / Dzen-канал Helga Life кадр из видео / Dzen-канал Helga Life Впереди у россиян больше недели отдыха, а значит, самое время составлять план на новогодние каникулы …

Промышленность и Энергетика 01:00, Январь 2, 2024 | secretmag.ru
Президент МТС Николаев сообщил о намерении компании провести ребрендинг и убрать яйцо с логотипа

Президент МТС Николаев сообщил о намерении компании провести ребрендинг и убрать яйцо с логотипа МТС намерена провести полномасштабный ребрендинг, с логотипа уберут изображение яйца, сообщил президент компании Вячеслав Николаев. Новым логотипом станет квадрат красного цвета с буквами М, Т и С по периметру, у «дочек» МТС (например, «МТС-авто», «МТС-музыка& …

Новости 06:30, Март 30, 2023 | vz.ru
Новый мозговой имплантат помог повысить скорость мышления на 32%

Новый мозговой имплантат помог повысить скорость мышления на 32% Исследователи из Стэндфордского университета создали мозговой имплантат, который способен восстановить когнитивные функции у пациентов со стойкими нарушениями в результате черепно-мозговых травм. Как оказалось устройство действительно работает. В исследовании приняли участие 5 человек, у к …

Гаджеты 14:40, Январь 6, 2024 | mobidevices.com
Музыкальный ритм помог детям сделать меньше грамматических ошибок

Музыкальный ритм помог детям сделать меньше грамматических ошибок Музыкальные ритмы помогли франкоговорящим детям повторить услышанные фразы, даже грамматически сложные. Причем все дети делали меньше грамматических ошибок, когда перед фразой слышали регулярные ритмы, и больше, если слышали нерегулярные ритмы. От регулярных ритмов нерегулярные отличаются …

Наука 14:40, Июль 17, 2023 | nplus1.ru
Ковер Тальбота помог упорядоченно пленить десять тысяч атомов

«Ковер» Тальбота помог упорядоченно пленить десять тысяч атомов Немецкие физики продемонстрировали технологию создания трехмерных оптических решеток на основе эффекта Тальбота. Он заключается в формировании волнового паттерна — «ковра» — сразу за дифракционной решеткой, в котором изображение щелей периодически повторяется. Таким способом ученым удалось …

Наука 14:50, Май 14, 2023 | nplus1.ru
Искусственный интеллект с голосом Хабенского помог открыть Всемирный фестиваль молодежи

Искусственный интеллект с голосом Хабенского помог открыть Всемирный фестиваль молодежи В Международном молле «Арт.Молодость» прошла церемония открытия Всемирного фестиваля молодежи под девизом «Мир меняется, потому что меняюсь я» с участием искусственного интеллекта, который озвучил актер Константин Хабенский. Старт Всемирному фестивалю молодежи дал президент России Владимир …

Новости 00:00, Март 3, 2024 | vz.ru
JWST помог обнаружить присутствие теллура и йода в результате гамма-вспышки GRB 230307A

JWST помог обнаружить присутствие теллура и йода в результате гамма-вспышки GRB 230307A Последние наблюдения JWST и наземных телескопов подтвердили наличие тяжёлых элементов в выбросах материала гамма-вспышки GRB 230307A. GRB 230307A, классифицированная как килоновая, считается второй самой яркой гамма-вспышкой. Одним из примечательных последствий килоновых считается генераци …

Наука и Технологии 04:20, Октябрь 30, 2023 | ixbt.com
НХЛ. Хет-трик Пастрняка помог Бостону обыграть Питтсбург, Тампа сыграет с Айлендерс, Миннесота  с Вегасом

НХЛ. Хет-трик Пастрняка помог «Бостону» обыграть «Питтсбург», «Тампа» сыграет с «Айлендерс», «Миннесота» – с «Вегасом» «Питтсбург» проиграл «Бостону» (3:4) в матче регулярного чемпионата НХЛ. «Флорида» сыграет с «Коламбусом», «Тампа» – с «Айлендерс», «Миннесота» будет противостоять «Вегасу». НХЛ Регулярный чемпионат Нэшвилл – Сент-Луис – 6:1 (2:0, 2:0, 2:1) Дата проведения 1 апреля, 20.00,  …

Спорт 02:00, Апрель 2, 2023 | sports.ru