Кросс-сочетание с разными нуклеофилами прошло на коктейле никелевых комплексов

Кросс-сочетание с разными нуклеофилами прошло на коктейле никелевых комплексов
04:40, Июнь 15, 2023 Химики из России и Германии обнаружили, что разные реакции кросс-сочетания могут проходить в присутствии солей никеля и при облучении видимым светом. При этом палладиевые комплексы, которые обычно работают в таких реакциях, оказались не нужны. Исследование опубликовано в Nature. Кросс-сочетания — это реакции, в которых две молекулы (чаще всего, арилгалогенид и какой-нибудь нуклеофил) объединяются с образованием связи углерод-углерод или углерод-гетероатом. За них в 2010 году Акире Судзуки, Эйити Нэгиси и Ричарду Хеку дали Нобелевскую премию по химии. К этому времени кросс-сочетания уже стали мощным методом построения молекул, в особенности — синтетических лекарственных препаратов. Один из недостатков реакций кросс-сочетания заключается в том, что для них нужен катализатор — как правило, дорогостоящий палладиевый комплекс. И хотя химики много раз пробовали проводить эти реакции на комплексах более дешевых металлов, в общую практику найденные методы не вошли. Их главная проблема в том, что работают они только для молекул определенного типа. Или требуют синтеза сложных лигандов, которые образуют с ионами металла каталитически активный комплекс. Но недавно эту проблему удалось решить химикам под руководством Валентина Ананикова (Valentin P. Ananikov) из Института органической химии имени Зелинского РАН и Буркхарда Кенига (Burkhard König) из Регенсбургского университета. Они показали, что многие реакции кросс-сочетания, характерные для палладия, идут в присутствии хлорида никеля и фотокатализатора на основе замещенного карбазольным остатком дицианобензола (4CzIPN) при облучении видимым светом. Причем если в случае палладий-катализируемых реакций для получения хорошего выхода часто нужно тщательно подбирать условия проведения реакции, в открытой никель-катализируемой реакции почти для всех нуклеофилов сработали одинаковые условия. И, как пишут ученые, для успешного протекания процесса достаточно было выбрать подходящее основание. Так, для нуклеофилов, легко координирующихся с металлом (например, тиолов) основание вообще не понадобилось, а для трудно координирующихся амидов, спиртов и силанов пришлось использовать тетраметилгуанидин. Как рассказал N + 1 один из авторов исследования и сотрудник лаборатории металлокомплексных и наноразмерных катализаторов Института органической химии Никита Шлапаков, механизм открытого кросс-сочетания химики пока подробно не исследовали, но уже обнаружили, что в катализе участвует большой набор комплексов: «Сейчас мы можем сказать, что в отсутствии лигандов никель координируется с нуклеофилом и молекулами органического основания, давая целую россыпь комплексов — мы видели это многократно в масс-спектрах реакционных смесей. И в связи с тем, что в системе образуется настоящий коктейль потенциально каталитических частиц, мы предположили адаптивный характер катализа. То есть, система сама в случае каждого нуклеофила подбирает, какие из образующихся комплексов никеля будут эффективно работать в каталитическом цикле.» Таким образом, химики разработали эффективный и дешевый метод кросс-сочетания арилгалогенидов с разными нуклеофилами. «Система одинаково хорошо реагирует с разными нуклеофилами, не только с тиолами, но и с фосфинами, аминами, анилинами, иминами, амидами, фенолами, анионными нуклеофилами и многими другими — всего около 80 типов нуклеофилов», — подвел итог Шлапаков. Недавно мы рассказывали о том, как машинное обучение помогло химикам найти подходящие условия реакции Судзуки. А прочитать о современном развитии катализа и подробнее о реакциях кросс-сочетания можно в нашем материале «Потемки катализа»....
Читать полный текст на nplus1.ru  

Поделиться новостью в Facebook Поделиться новостью в Twittere Поделиться новостью в VK Поделиться новостью в Pinterest Поделиться новостью в Reddit

Полна комплексов с детства: Звезда Однажды в России Яна Кошкина призналась, почему постоянно худеет

Полна комплексов с детства: Звезда «Однажды в России» Яна Кошкина призналась, почему постоянно худеет Секс-символ страны полна комплексов и претензий к себе. Глядя на Яну Кошкину — спортсменку, модель, актрису и инста-диву, сложно поверить, что у такого человека могли быть проблемы и комплексы, в точности как у обычных девочек и девушек. Яна Кошкина сейчас, Яна Кошкина в детстве с мамой, v …

Звёзды 07:40, Май 17, 2023 | versiya.info
10 августа прошло двадцать второе очередное заседание Курской областной Думы седьмого созыва

10 августа прошло двадцать второе очередное заседание Курской областной Думы седьмого созыва Уже по сложившейся традиции, заседание Курской областной Думы началось со звуков гимна Российской Федерации. На встрече обсудили 20 вопросов, среди которых изменения в действующем законе «О бесплатном предоставлении в собственность отдельным категориям граждан земельных участков&raqu …

Новости 13:50, Август 11, 2023 | takt-tv.ru
Такого не будет до 2037 года: как прошло голубое суперлуние, впечатляющие фото со всей Земли

Такого не будет до 2037 года: как прошло «голубое» суперлуние, впечатляющие фото со всей Земли Редкая «голубая» Суперлуна вдохновила фотографов и наблюдателей со всего мира обратить свои взоры к небу. Суперлуние 30-31 августа стала самой большой полной Луну 2023 года. Полная луна над храмом Аполлона, Греция. Фото: Valerie Gache /AFP / Getty Images От статуи Свободы а Нью …

Наука и Технологии 17:20, Сентябрь 2, 2023 | ixbt.com
В Брянской гимназии 7 им. Героя России С.В. Василёва прошло торжественное открытие первичного отделения РДДМ Движение первых

В Брянской гимназии №7 им. Героя России С.В. Василёва прошло торжественное открытие первичного отделения РДДМ «Движение первых» «Движение первых» — молодежное движение в России, созданное 18 декабря 2022 года по инициативе руководства страны. Его главная цель — воспитание, организация досуга подростков, формирование мировоззрения на основе традиционных российских духовных ценностей. С приветственным словом к …

Новости 20:20, Апрель 7, 2023 | bug32.ru