Кросс-сочетание с разными нуклеофилами прошло на коктейле никелевых комплексов

04:40, Июнь 15, 2023 Химики из России и Германии обнаружили, что разные реакции кросс-сочетания могут проходить в присутствии солей никеля и при облучении видимым светом. При этом палладиевые комплексы, которые обычно работают в таких реакциях, оказались не нужны. Исследование опубликовано в Nature. Кросс-сочетания — это реакции, в которых две молекулы (чаще всего, арилгалогенид и какой-нибудь нуклеофил) объединяются с образованием связи углерод-углерод или углерод-гетероатом. За них в 2010 году Акире Судзуки, Эйити Нэгиси и Ричарду Хеку дали Нобелевскую премию по химии. К этому времени кросс-сочетания уже стали мощным методом построения молекул, в особенности — синтетических лекарственных препаратов. Один из недостатков реакций кросс-сочетания заключается в том, что для них нужен катализатор — как правило, дорогостоящий палладиевый комплекс. И хотя химики много раз пробовали проводить эти реакции на комплексах более дешевых металлов, в общую практику найденные методы не вошли. Их главная проблема в том, что работают они только для молекул определенного типа. Или требуют синтеза сложных лигандов, которые образуют с ионами металла каталитически активный комплекс. Но недавно эту проблему удалось решить химикам под руководством Валентина Ананикова (Valentin P. Ananikov) из Института органической химии имени Зелинского РАН и Буркхарда Кенига (Burkhard König) из Регенсбургского университета. Они показали, что многие реакции кросс-сочетания, характерные для палладия, идут в присутствии хлорида никеля и фотокатализатора на основе замещенного карбазольным остатком дицианобензола (4CzIPN) при облучении видимым светом. Причем если в случае палладий-катализируемых реакций для получения хорошего выхода часто нужно тщательно подбирать условия проведения реакции, в открытой никель-катализируемой реакции почти для всех нуклеофилов сработали одинаковые условия. И, как пишут ученые, для успешного протекания процесса достаточно было выбрать подходящее основание. Так, для нуклеофилов, легко координирующихся с металлом (например, тиолов) основание вообще не понадобилось, а для трудно координирующихся амидов, спиртов и силанов пришлось использовать тетраметилгуанидин. Как рассказал N + 1 один из авторов исследования и сотрудник лаборатории металлокомплексных и наноразмерных катализаторов Института органической химии Никита Шлапаков, механизм открытого кросс-сочетания химики пока подробно не исследовали, но уже обнаружили, что в катализе участвует большой набор комплексов: «Сейчас мы можем сказать, что в отсутствии лигандов никель координируется с нуклеофилом и молекулами органического основания, давая целую россыпь комплексов — мы видели это многократно в масс-спектрах реакционных смесей. И в связи с тем, что в системе образуется настоящий коктейль потенциально каталитических частиц, мы предположили адаптивный характер катализа. То есть, система сама в случае каждого нуклеофила подбирает, какие из образующихся комплексов никеля будут эффективно работать в каталитическом цикле.» Таким образом, химики разработали эффективный и дешевый метод кросс-сочетания арилгалогенидов с разными нуклеофилами. «Система одинаково хорошо реагирует с разными нуклеофилами, не только с тиолами, но и с фосфинами, аминами, анилинами, иминами, амидами, фенолами, анионными нуклеофилами и многими другими — всего около 80 типов нуклеофилов», — подвел итог Шлапаков. Недавно мы рассказывали о том, как машинное обучение помогло химикам найти подходящие условия реакции Судзуки. А прочитать о современном развитии катализа и подробнее о реакциях кросс-сочетания можно в нашем материале «Потемки катализа»....

Читать полный текст на nplus1.ru

Поделиться новостью в Facebook Поделиться новостью в Twittere Поделиться новостью в VK Поделиться новостью в Pinterest Поделиться новостью в Reddit

Наука

Как узнать серийный номер Айфона разными способами и зачем это нужно Несмотря на то, что 2024 только начался, в этом очень важно проверять Айфон перед покупкой. Оценивать нужно не только внешний вид, состояние аккумулятора, но и другую важную документацию. В частности, первым делом нужно сверить серийный номер — комбинация цифр дает массу информации о …

Наука и Технологии 13:30, Январь 8, 2024 | appleinsider.ru

Полна комплексов с детства: Звезда «Однажды в России» Яна Кошкина призналась, почему постоянно худеет Секс-символ страны полна комплексов и претензий к себе. Глядя на Яну Кошкину — спортсменку, модель, актрису и инста-диву, сложно поверить, что у такого человека могли быть проблемы и комплексы, в точности как у обычных девочек и девушек. Яна Кошкина сейчас, Яна Кошкина в детстве с мамой, v …

Звёзды 07:40, Май 17, 2023 | versiya.info

В Курской областной Думе прошло 23 –е очередное заседание Депутаты Курской областной Думы провели 23-е очередное заседание, на повестке которого обсудили более двадцати вопросов. Среди тем, парламентарии озвучили возможность увеличения числа предпринимателей среди жителей региона. Для этого было внесено два законопроекта, которые депутаты единогл …

Новости 01:20, Октябрь 1, 2023 | takt-tv.ru

Прошло 35 лет со дня выхода в печать курской книги памяти 28 февраля прошлого столетия вышла в печать Курская книга памяти, в которой указаны имена уроженцев Соловьиного края, а именно воины, партизаны, бойцы народного ополчения и другие. Труд, проделанный учеными, краеведами в составе редакционной коллегии, требует уважения. Отметим, что подсчит …

Новости 20:40, Февраль 28, 2024 | takt-tv.ru

В Курске прошло познавательное мероприятие ко дню памяти изобретателя азбуки для слепых На днях во всём мире отмечали 215-ю годовщину со дня рождения французского изобретателя рельефно-точечного шрифта Луи Брайля. Сейчас, эту методику письма использую достаточно широко в повседневной жизни. В рамках, таких проектов, как «Доступная среда», шрифт используется в обще …

Новости 05:20, Январь 17, 2024 | takt-tv.ru

В Крыму прошло торжественное открытие Слета новых субъектов «Наследую Победу» В Феодосии прошло открытие Слета новых субъектов «Наследую Победу», которое собрало 150 активистов Всероссийского общественного движения «Волонтеры Победы» из Донецкой и Луганской народных республик, Херсонской и Запорожской областей, а также из других регионов России. В течение трех дней …

Новости 20:30, Март 22, 2024 | vz.ru

В Брянском профессионально-педагогическом колледже прошло торжественное мероприятие, посвящённое Международному Дню инвалидов Торжественное мероприятие, посвящённое Международному Дню инвалидов (с тематикой Года педагога и наставника), состоялось в Брянском профессионально-педагогическом колледже сегодня, 1 декабря. На мероприятии присутствовали уполномоченный по правам ребёнка в Брянской области Инна Мухина, дир …

Новости 04:50, Декабрь 2, 2023 | bug32.ru

В Железногорском районе прошло третье заседание областного суда о геноциде народов СССР В регионе продолжаются слушания по делу о военных преступлениях нацистов. Выездное заседание суда прошло в Железногорском районе. Глава региона Роман Старовойт выступил заинтересованным лицом. Также губернатор возложил цветы к мемориалу «Большой дуб». Его построили на месте одноименного се …

Новости 23:30, Декабрь 13, 2023 | seyminfo.ru

Такого не будет до 2037 года: как прошло «голубое» суперлуние, впечатляющие фото со всей Земли Редкая «голубая» Суперлуна вдохновила фотографов и наблюдателей со всего мира обратить свои взоры к небу. Суперлуние 30-31 августа стала самой большой полной Луну 2023 года. Полная луна над храмом Аполлона, Греция. Фото: Valerie Gache /AFP / Getty Images От статуи Свободы а Нью …

Наука и Технологии 17:20, Сентябрь 2, 2023 | ixbt.com

10 августа прошло двадцать второе очередное заседание Курской областной Думы седьмого созыва Уже по сложившейся традиции, заседание Курской областной Думы началось со звуков гимна Российской Федерации. На встрече обсудили 20 вопросов, среди которых изменения в действующем законе «О бесплатном предоставлении в собственность отдельным категориям граждан земельных участков&raqu …

Новости 13:50, Август 11, 2023 | takt-tv.ru

В Брянской гимназии №7 им. Героя России С.В. Василёва прошло торжественное открытие первичного отделения РДДМ «Движение первых» «Движение первых» — молодежное движение в России, созданное 18 декабря 2022 года по инициативе руководства страны. Его главная цель — воспитание, организация досуга подростков, формирование мировоззрения на основе традиционных российских духовных ценностей. С приветственным словом к …

Новости 20:20, Апрель 7, 2023 | bug32.ru

В АвтоСпецЦентр TANK Внуково прошло официальное открытие нового шоу-рума бренда TANK 12 октября в АвтоСпецЦентр TANK Внуково состоялась мероприятие – знакомство с автомобильным брендом рамных внедорожников TANK 300 и TANK 500. Клиенты дилерского центра приняли участие в тест-драйвах автомобилей и получили памятные подарки от АвтоСпецЦентр Внуково. В рамках мероприятия гост …

Наука и Технологии 19:10, Октябрь 16, 2023 | digimedia.ru